開發(fā)綠色高效的預(yù)處理技術(shù)來打破纖維素天然的抗降解屏障,對(duì)纖維素資源的有效利用頗為重要,并可助力“雙碳”目標(biāo)實(shí)現(xiàn)。中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所研究員崔球帶領(lǐng)的代謝物組學(xué)研究組,與浙江理工大學(xué)教授唐艷軍合作,創(chuàng)新性地建立了低能耗、綠色高效的熔鹽水合物非溶解預(yù)處理纖維素技術(shù)。該技術(shù)可在室溫下高效解纖,為纖維素的進(jìn)一步糖化和功能性利用奠定基礎(chǔ)。
綠色植物光合作用產(chǎn)生的纖維素可被轉(zhuǎn)化為生物燃料、生物基材料或生物基化學(xué)品。作為天然可再生的碳負(fù)資源,纖維素的應(yīng)用前景廣闊。而天然纖維素具有高結(jié)晶的超分子結(jié)構(gòu),其高比例的有序且致密的纖維素I型結(jié)晶結(jié)構(gòu),使其水解和功能性改性的效率較低,限制了纖維素的有效利用。為此,需要開發(fā)清潔性、低能耗的高效預(yù)處理技術(shù)來打破纖維素的致密結(jié)構(gòu),增加其轉(zhuǎn)化和利用效率。相比于高能耗的物理法預(yù)處理和時(shí)效性相對(duì)較低的生物法預(yù)處理,化學(xué)法預(yù)處理更加高效,特別是可循環(huán)利用的綠色溶劑體系的使用。
熔鹽水合物(MSH)是一種綠色高效的纖維素溶劑,已用于纖維素的溶解、催化糖化和轉(zhuǎn)化等。其中,三水合溴化鋰(LBTH)溶解纖維素往往需要較高的溫度(>100 oC),且溫度越高越容易導(dǎo)致纖維素的降解,這會(huì)增加LBTH的回收和提純成本,增加工藝過程的復(fù)雜性。若能在避免纖維素降解和溶解的情況下實(shí)現(xiàn)對(duì)纖維素的高效解構(gòu),將更利于固液分離和溶劑的回收與回用。然而,LBTH是否能在溫和的條件下解離纖維素的結(jié)晶結(jié)構(gòu)以及解離到什么程度,以往文獻(xiàn)未有報(bào)道。研究發(fā)現(xiàn),LBTH室溫處理微晶纖維素5分鐘,即可使其原來致密的纖維素I型結(jié)晶結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)構(gòu)較為松散無序的無定形結(jié)構(gòu),結(jié)晶度降低為原來的1/4。室溫處理30分鐘,可完全解離微晶纖維素的結(jié)晶結(jié)構(gòu),其BET比表面積增加了60倍。LBTH預(yù)處理后纖維素的可及性用酶水解動(dòng)力學(xué)做了詳細(xì)評(píng)估。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在酶用量僅為2.5 毫克蛋白/克纖維素、酶水解24小時(shí)的條件下,LBTH處理30分鐘后的纖維素酶水解轉(zhuǎn)化率接近100%,而相同條件下未經(jīng)預(yù)處理的纖維素酶解轉(zhuǎn)化率僅為16.7%。此外,系統(tǒng)表征證實(shí),LBTH可在室溫下快速高效的解離微晶纖維素結(jié)構(gòu),且不溶解纖維素,這利于預(yù)處理后的固液分離和溶劑的回收與回用。研究也證實(shí)了LBTH幾乎可以完全回收,且由于沒有纖維素的降解,溶劑回用無需復(fù)雜的提純,回用效果也不受回用次數(shù)的影響,整體工藝過程清潔、高效。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《碳水化合物聚合物》(Carbohydrate Polymers)上。研究工作得到國家自然科學(xué)基金、中科院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)、山東省自然科學(xué)杰出青年基金和青島能源所自主部署基金等的支持。
青島能源所等建立熔鹽水合物非溶解預(yù)處理纖維素技術(shù)
來源:中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所